5.12 Funcionalización de MOFs: Adaptando Estructuras Porosas a Través de la Química Reticular

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La funcionalización de las Redes Metal-Orgánicas (MOFs) es crucial para adaptar sus propiedades porosas, siendo la clase de sólidos porosos más estudiada en la última década. Existen tres estrategias principales: pre-sintética, in situ y post-sintética (PSM).

La funcionalización pre-sintética implica agregar sustituyentes al enlazador orgánico antes de la síntesis, pero está limitada para evitar interferir con la formación de la MOF. La funcionalización in situ ocurre durante la síntesis, incorporando moléculas grandes, clústeres inorgánicos o nanopartículas (como los polioxometalatos o nanopartículas de cobre) dentro de los poros.

El método más versátil es la Modificación Post-Sintética (PSM), que altera químicamente la MOF ya sintetizada, preservando su estructura y porosidad. Los métodos PSM, independientes del proceso de reticulación, se agrupan según la fuerza de la interacción: débil (intercambio de iones o disolventes, funcionalización coordinativa de sitios metálicos abiertos), fuerte (intercambio de enlazadores —como SALI o PSE— o iones metálicos), y covalente (que implica la formación o ruptura de enlaces covalentes, como el acoplamiento de amidas o la click chemistry). Estos métodos combinados permiten la preparación de un amplio rango de MOFs con funcionalidades a medida que no son accesibles por síntesis directa.

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