5.20 Captura y Secuestro de CO2 con MOFs: Estrategias de Diseño y Caracterización In Situ

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El aumento de dióxido de carbono atmosférico, causado principalmente por la combustión de combustibles fósiles (responsable del 80% de las emisiones), requiere el desarrollo urgente de tecnologías eficientes de Captura y Secuestro de CO2​ (CCS). Las tecnologías actuales, basadas en soluciones acuosas de alcanolamina, imponen una penalización energética masiva de aproximadamente el 30% de la producción de una central eléctrica, debido al gran aporte de energía necesario para liberar el CO2​ capturado.

Las Redes Metal-Orgánicas (MOFs) y otros materiales reticulares (ZIFs y COFs) se presentan como plataformas ideales para la próxima generación de materiales de CCS, ya que permiten ajustar la termodinámica y la cinética de la adsorción/desorción de CO2​, mejorando la eficiencia energética. El foco principal se pone en la captura post-combustión (gases de combustión, 1 bar, 40−60∘C), donde el gas consiste principalmente en N2​ (77%) y CO2​ (16%). La alta polarizabilidad y momento cuadrupolar del CO2​ permiten su separación termodinámica del N2​.

Las estrategias estructurales clave para la captura post-combustión incluyen:

1. Sitios Metálicos Abiertos (OMS): Sitios de Lewis ácidos que interactúan fuertemente con el CO2​ (ej. series (M)MOF-74), resultando en un alto calor isostérico de adsorción (Qst​) y alta selectividad. No obstante, estos sitios son vulnerables al agua polar, que reduce drásticamente la capacidad de CO2​.

2. Heteroátomos Básicos de Lewis (Aminas): Se pueden injertar aminas orgánicas a los OMS (ej. mmen-CuBTTri) o unirse covalentemente al enlazador (ej. (Mg)IRMOF-74-III(CH2​NH2​)). Las aminas pueden unir CO2​ mediante quimisorción (formando ácido carbámico o carbamato de amonio). Ciertas variantes muestran un mecanismo de adsorción cooperativa que permite altas capacidades de trabajo.

3. Funcionalización del SBU: La introducción de grupos hidroxilo en el SBU puede incluso unir CO2​ covalentemente como bicarbonato (MAF-X25-ox).

4. Hidrofobicidad: La incorporación de funcionalidades hidrofóbicas, como en la serie ZIF-300, mantiene la capacidad de CO2​ bajo condiciones húmedas, al evitar que el agua ingrese a los poros.

Para comprender estos mecanismos, son cruciales las técnicas de caracterización in situ: la Difracción de Rayos X o Neutrones determina la ubicación precisa de las moléculas adsorbidas; la Espectroscopia IR monitorea los cambios vibracionales (ej. el desdoblamiento de ν2​ en CO2​ al curvarse) y permite calcular Qst​; y la RMN de estado sólido distingue entre las diferentes especies quimisorbidas, como el ácido carbámico frente al carbamato de amonio.

La liberación del CO2​ capturado, la etapa más costosa energéticamente, se realiza típicamente mediante ciclos de Adsorción por Oscilación de Temperatura (TSA), Vacío (VSA) o Presión (PSA). El TSA es el proceso más viable para el gas de combustión post-combustión, aprovechando las bajas capacidades caloríficas de los MOFs en comparación con las soluciones de alcanolamina.

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